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酰胺基手性NHC咪唑盐的合成

时间:2020-06-21 17:00来源:毕业论文
摘要:本文以廉价易得的手性氨基酸作为原料,经简单的路线,合成一系列带有酰胺基的新型的手性 NHC配体。通过一步法合成咪唑盐,没有任何有机溶剂,且具有反应的时间较短,反应产

摘要:本文以廉价易得的手性氨基酸作为原料,经简单的路线,合成一系列带有酰胺基的新型的手性 NHC配体。通过一步法合成咪唑盐,没有任何有机溶剂,且具有反应的时间较短,反应产率较高,无副产物等优点。所得化合物均用核磁氢谱、碳谱、元素分析的手段进行了表征。51442
毕业论文关键词:手性、 NHC、 咪唑盐
The Synehesis of Chiral NHC Imidazole Salt withAmide GroupAbstract: In this paper, cheap and readily available chiral amino acid as a rawmaterial.Via a simple route and synthesis of a series of new chiral NHC ligands withthe amide group. In this paper, by one-step synthesis of imidazole salt. The methodhas some advantages of no organic solvent, the reaction time is shorter, and a higheryield of the reaction, no by-products, ect. The obtained compounds were used 1HNMR,13C NMR, elemental analysis methods to characterize.
Keywords: Chiral; NHC; imidazolium salt
一、前言(一)选题的依据和意义当今社会,手性合成应用的重要性在有机化学合成领已无可非议,最重要的原因之一是:手性是自然界的基本属性,在生命体中起到了重要的作用[1]。作为人类生命体中不可或缺的三大物质基础:蛋白质、糖类及核酸都是含有手性的结构且最基本的单元组成的。另外,所有生物化学反应、自然生理反应,无论是哪种基础物质,均能表现出立体特异性的不同,当外源性物质从外界进入到个人身体内部的时候,所引发的生理生化反应过程,我们也能看作是具有高度立体选择性。从该角度来看,也注定手性的合成在手性药物的制备方面拥有着巨大的发展前景。近些年来,人们通过大量研究,发现氮杂环卡宾 (NHC) 具有毒性低,性质稳定,价格低以及配位能力强的特点,因此氮杂环卡宾 (NHC) 在催化领域的应用已经非常的广泛。但是,与有机膦的配体相对比,可以发现氮杂环卡宾 (NHC)在有机催化领域应用仍是相对比较少,源`自,辣.文;论"文'网[www.lwfree.com且发展的程度也并不是那么的尽如人意。因此,对于在寻找最适用于 Sonogashira 反应的最稳定和最高效的氮杂环卡宾(NHC) 催化剂方面的研究仍具有极为广阔的发展空间。咪唑盐作为N-杂环卡宾的前体,它的制备具有容易、结构多样的特点,
为构建拓扑结构的N-杂环卡宾金属配合物提供了基础。N-杂环卡宾对比于有机膦配体具有很多的优势,如易于修饰、稳定、环境友好型、价格低廉等,所以逐渐地代替了膦配体[2-5]。其钯化合物又具有稳定性高、易得[6]等特点,而且,手性的N-杂环卡宾也已经被合成并成功应用于不对称的催化反应[7]。针对现如今手性的配体种类并不是很多, 我希望设计合成拥有一定的结构特征的NHC 手性配体。本篇文章就是用较为简便的手性氨基酸作为原料,经简单的路线而合成一些带有酰胺基的新颖的手性NHC 配体。 通过一步法合成咪唑盐,具有没有任何有机溶剂,反应的时间较短,而且反应的产率较高,无副产物等优点。(二)本课题目前的研究状况与水平由于卡宾是较为活泼的一种中间体, NHC 也比较活泼。 因此近几年来, NHC制备最主要是用咪唑盐或者是其衍生物前体经过脱去质子而获得。 最为常见的前体有咪唑盐、苯并咪唑盐等,下面就举例前面所说的前体的合成,做如下总结:(1) 以乙二醛、伯胺和甲醛为原料① “一锅煮”法Scheme 1 “一锅煮”法合成咪唑盐② 两步法Scheme 2 二胺与 ClCH2OEt在 THF 溶剂中关环反应咪唑盐的合成(2) 以咪唑为起始原料2008年,Williams[8]课题组首次以手性氨基酸作为原料,与 SOBr2发生溴代反应,得到相对应的溴代物,然后和取代的咪唑反应,最后很方便的得到了含C2对称轴的手性的咪唑盐。Scheme 3 以咪唑为原料咪唑盐的合成(3) 以氨基醇为原料用氨基醇作为原料来获取咪唑盐这类的反应较少。2003 年,Altenhoff[9]等人用氨基醇作为原料,由三步反应,获得了双惡唑啉类的化合物,再把该化合物进 酰胺基手性NHC咪唑盐的合成:http://www.lwfree.com/huaxue/lunwen_55073.html
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