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西瓜酮的国内外研究现状

时间:2020-10-16 17:37来源:毕业论文
十九世纪七十年代,Beereboom,Cameron等人在1966年共同合成的一种带有西瓜味清香的苯并二氧卓化合物,从此西瓜酮登上香精香料行业的舞台。在过去的年代里,西瓜酮的应用十分的少,

十九世纪七十年代,Beereboom,Cameron等人在1966年共同合成的一种带有西瓜味清香的苯并二氧卓化合物,从此西瓜酮登上香精香料行业的舞台。在过去的年代里,西瓜酮的应用十分的少,因为原料自身比较罕见,直到近几年西瓜酮才在日化产品和化妆品市场中大量使用。西瓜酮自身除了具有清新柔甜的瓜果样香气外,还带有海洋的,藻类的气味,给人梦幻般的感觉,因此西瓜酮又称海酮,它给配制香水带来了一种新的理念。因其独特的海洋香韵,国外大部分的香水都逐渐加入了西瓜酮,并且这些香水在市场上受到人们欢迎甚至追捧。但是由于西瓜酮的价格昂贵,西瓜酮在国内市场上还没有得到广泛的应用。目前关于西瓜酮的合成与提纯文献报道较少,国内外制备西瓜酮的主要原料是4-甲基领苯二酚,以4-甲基邻苯二酚为原料的合成方法大致有以下4种:58129

1 以4-甲基邻苯二酚和溴乙酸甲酯为原料进行合成

在美国专利[11]中,首先以4-甲基邻苯二酚和溴乙酸甲酯为原料,合成二羧酸酯类的中间体,接着通过强碱的作用,发生Dieckmann缩合关环反应,得到2-甲氧甲酰基化合物,最后在乙醇盐酸中水解脱羧得到西瓜酮。其缺点是Dieckmann缩合反应要求用强碱氢化钠作为试剂,反应条件苛刻,由于强碱的作用,会发生较多副反应,粗产品中会含有大量杂志,从而导致反应收率降低。而且氢化钠遇水会释放出极端易燃气体,引起爆炸,故此工艺路线不安全,并不适用实际生活中的大规模生产。

2 以4-甲基邻苯二酚和氯乙腈为原料进行合成

此种合成路径是来自加拿大的化学家在1975年提出的。采用4-甲基邻苯二酚和氯乙腈为起始原料论文网,通过醚化反应生成苯并二氧杂醚类中间体,然后依旧是在NaH的作用下,发生Dieckmann缩合关环反应,最后再经过加酸去除氰基得到西瓜酮。虽然收率有所提高了,但是反应仍旧需要用到氢化钠作为试剂,反应条件苛刻,产品含有大量杂质,反应收率低,且考虑到安全因素,此方法同样不适用于工业化的生产[12]。

3 以4-甲基邻苯二酚和二氯丙醇为原料进行合成

第三种是由意大利的化学家最先采用4-甲基邻苯二酚和二氯丙醇为原料来合成西瓜酮。反应一开始,4-甲基邻苯二酚首先缩合成中间体苯并环庚烷醇,接着经氧化得到西瓜酮[13]。此方法虽然步骤少,操作简单,但收率只有5%,主要原因是苯并环庚烷醇在氧化过程中,会发生重排异构的副反应,大量转换为六元环,生产副产物苯并环己烷羧酸。

此外欧洲专利EP1045851A1还介绍了一种合成西瓜酮的方法,反应过程较简单,但是需要使用硅胶柱层析纯化才能制得西瓜酮产品,需要低温重结晶和高真空度分馏纯化,纯度约为90%;减压蒸馏对真空度有很高的要求,不然会因为内温太高而产生异构体副产物。

4 以4-甲基邻苯二酚和二氯丙酮为原料进行合成

为了解决现有西瓜酮合成工艺中所存在的缺陷,本文提供一种以4-甲基邻苯二酚为起始原料制备并纯化西瓜酮的绿色新合成路线。4-甲基邻苯二酚和1,3-二氯丙酮发生环合反应生成西瓜酮粗品[14]; 接着经成肟反应生成西瓜酮肟,利用肟类化合物良好的结晶性能,将产物重结晶,对西瓜酮肟进行分离纯化,得到高纯度的西瓜酮肟,最后用选择性的脱肟反应得到精制的西瓜酮产品[15-19]。此合成反应路线只有三步,反应条件也较温和,反应收率高,最后制得的产品纯度好。反应中所用试剂和溶剂均为常用化学试剂,价廉易得; 反应废料为一般化工废物,对于“三废”处理无特殊要求,生产安全性好,可适应日常工业中的大规模生产。 西瓜酮的国内外研究现状:http://www.lwfree.com/yanjiu/lunwen_63087.html

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